Полная версия

Главная arrow Товароведение arrow Аналитический контроль в производстве кожи и меха

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Дубящие соединения циркония

Для дубления обычно используют сульфатоцирконат натрия Zr2 • 1,2S04 • l,lNa2S04 • яН20, представляющий собой кристаллы белого цвета или со слабо-желтым оттенком, что указывает на присутствие железа, которого в пересчете на Fe203 должно содержаться не более 0,025%. Сульфатоцирконат натрия получают из основного сульфата циркония 5Zr02 • 3S03 • яН20 путем последовательной обработки этой соли серной кислотой и карбонатом натрия.

Оксид циркония (IV) в дубителе определяют комплексонометри- ческим способом в среде 0,4 н. раствора серной кислоты обратным титрованием или в среде раствора соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой в соотношении 1 : 5 прямым титрованием. Анализ в среде серной кислоты проводят в термостойкой колбе объемом 200—250 см3 с меткой на 100 см3. В колбу вносят 10 см3 аналитического раствора, добавляют 10 см3 разбавленной (1:1) серной кислоты и кипятят 2—3 мин. К горячему раствору прибавляют из бюретки 15 см3 0,05 М раствора трилона Б и снова кипятят 2—3 мин. Стенки колбы ополаскивают 30 см3 холодной воды, добавляют

3—4 капли раствора индикатора бромфенолового синего и нейтрализуют водным раствором аммиака до появления синей окраски.

В колбу добавляют 10 см3 4 н. раствора серной кислоты, охлаждают, доводят объем водой до 100 см3, тщательно обмывая стенки колбы. Добавляют 5 капель индикатора ксиленолового оранжевого и титруют избыточное количество трилона Б 0,05 М раствором нитрата висмута до изменения окраски из желтой в оранжево-красную.

Массовую долю оксида циркония (IV), %, определяют по формуле

где V — объем 0,05 М раствора нитрата висмута, израсходованый на обратное титрование, см3; С — относительная концентрация раствора нитрата висмута к раствору трилона Б; 0,00616 — масса оксида циркония (IV), соответствующая 1 см3 0,05 М раствора трилона Б, г/см3; т — масса навески дубителя, г.

Раствор трилона Б готовят из 18,62 г динатриевой соли этиленди- аминтетрауксусной кислоты. Навеску соли, взятую с погрешностью 0,0002 г, растворяют в 200—300 см3 горячей кипяченой дистиллированной воды в мерной колбе объемом 1 дм3, охлаждают и доводят холодной дистиллированной водой до метки.

Относительную концентрацию раствора нитрата висмута к раствору трилона Б определяют в кипящей среде. В колбу объемом 200—250 см3 вносят 10 см3 0,05 М раствора трилона Б, добавляют, см3: серной кислоты разбавленной (1: 1) — 10, воды — 50, три капли бромфенолового синего и нейтрализуют раствором аммиака до появления синей окраски. Затем добавляют 10 см3 4 н. раствора серной кислоты, охлаждают, доводят содержимое колбы до 100 см3 водой, добавляют 5 капель ксиленолового оранжевого и титруют 0,05 М раствором нитрата висмута до изменения желтой окраски на оранжевокрасную. Относительная концентрация раствора нитрата висмута по раствору трилона Б выражается формулой

где Vl объем раствора нитрата висмута, израсходованный на титрование раствора трилона Б, см3.

Поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора трилона Б к 0,05 М устанавливают таким образом. В коническую колбу объемом 200—250 см3 вносят пипеткой 50 см3 0,01 н. раствора сульфата магния, приготовленного из фиксанала, добавляют, см3: дистиллированной воды — 50, аммиачного буферного раствора — 5, 0,5%-го раствора индикатора кислотного хромового темно-синего — 7 капель, перемешивают и титруют раствором трилона Б до перехода красной окраски в синюю с зеленоватым оттенком. Поправочный коэффициент определяют по формуле

где VT объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3.

С целью анализа в среде соляной кислоты отбирают 10 см3 полученного аналитического раствора и помещают в термостойкую колбу объемом 150—200 см3, добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты (1 : 5), нагревают до кипения и осаждают цирконий водным раствором аммиака, который добавляют до появления неисчезающего аммиачного запаха. Осадок отфильтровывают, промывают 3—4 раза горячей водой, смывают с фильтра горячим раствором соляной кислоты (1 : 5) в колбу, в которой вели осаждение циркония. Содержимое колбы нагревают до полного растворения гидроксида циркония. Если раствор желтый, что указывает на присутствие железа (III), его восстанавливают до бесцветного добавлением 0,1 н. хлорида олова (II).

Затем раствор снова нагревают до кипения, добавляют 0,5 мг индикатора ксиленолового оранжевого и в горячем состоянии содержимое колбы титруют 0,05 М раствором трилона Б. Если начальная малиново-красная окраска анализируемого раствора изменится на оранжевую, пробу снова нагревают почти до кипения и, если окраска снова станет малиново-красной, продолжают титровать 0,05 М раствором трилона Б до появления стойкой оранжевой окраски.

Массовую долю оксида циркония (IV), %, определяют по формуле

где V, 0,00616, т — соответствуют значениям предыдущей формулы; к — поправочный коэффициент для приведения раствора трилона Б к 0,05 М.

Анализ производственных растворов чисто циркониевого дубления выполняют следующим образом. 50 см3 исходного раствора сульфатоцирконата натрия разбавляют водой до 500 см3, отбирают 10 см3 для титрования. Содержание оксида циркония (IV), г/дм3, определяют по формуле

где V, к, 0,00616 — аналогичны вышеуказанным.

Основность сульфатоцирконата натрия определяют в водной среде дубителя обратным титрованием избыточного количества серной кислоты раствором гидроксида натрия в присутствии фторида калия.

В термостойкую колбу объемом 200—250 см3 вводят, см3: аналитический раствор — 50, 2 н. раствор серной кислоты — 3 (из бюретки) и нагревают до кипения. После охлаждения в колбу добавляют 50 см3 2 н. раствора фторида калия, 4—5 капель 1%-го раствора фенолфталеина и титруют 0,1 н. раствором гидроксида натрия, до неисчезающей при перемешивании в течение 30—60 с розовой окраски.

Параллельно определяют соотношения между растворами серной кислоты и гидроксида натрия. Для этого выполняют холостой опыт, в котором аналитический раствор заменяют водой в том же количестве.

Соотношение между растворами серной кислоты и гидроксидом натрия Cj определяют по формуле

где 3 — объем 2 н. раствора серной кислоты, взятый на титрование, см3; V— объем 0,1 н. раствора гидроксида натрия, израсходованный на титрование, см3.

Массовую долю гидроксогрупп в дубителе, %, определяют по формуле

где Kj — объем 0,1 н. раствора гидроксида натрия, израсходованного на титрование, см3; С{ — относительная концентрация раствора гидроксида натрия к раствору серной кислоты; 0,034 — масса гидроксогрупп, соответствующая 1 см3 2 н. раствора серной кислоты, г/см3; т — масса навески дубителя, г.

Зная массовую долю гидроксогрупп в дубителе и оксиде циркония (IV), определяют их мольное соотношение по формуле

где 7,24 — коэффициент пересчета гидроксогрупп на оксид циркония (IV), %; х, массовая доля гидроксогрупп, %; х — массовая доля оксида циркония (IV), %.

Основность дубящих соединений циркония по Шорлеммеру находят из соотношения, %

Нерастворимый в воде остаток определяют путем отделения нерастворимой части с последующим промыванием, высушиванием и взвешиванием. Для этого 5 г сульфатоцирконата натрия взвешивают с погрешностью 0,0002 г, помещают в стакан объемом 100 см3, добавляют 25 см3 воды и нагревают до температуры не выше 60°С в течение 1 ч при постоянном перемешивании. Нерастворимый остаток отделяют с помощью высушенного и доведенного до постоянной массы стеклянного фильтра № 4, промывают осадок несколько раз теплой водой порциями 3—5 см3, высушивают при температуре 110°С до постоянной массы и после охлаждения взвешивают на аналитических весах.

Массовую долю нерастворенного в воде остатка, %, определяют по формуле

где тх — масса фильтра с нерастворимым остатком, г; т2 — масса фильтра, г; т масса навески сульфатоцирконата натрия, г.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>