Главная Математика, химия, физика
Биоорганическая химия
|
|
||||||
Реакции окисления моносахаридовОкисление в нейтральной или кислой среде.В нейтральной или кислой среде реакции окисления альдоз протекают без разрушения углеродного скелета с образованием соответствующих кислот. При использовании мягких окислителей (бромная вода) окисляется только альдегидная группа (наиболее легко окисляемая) и образуются гликоновые кислоты. Под воздействием более жестких окислителей (разбавленная HN03) происходит окисление концевых групп альдоз (альдегидной и первичноспиртовой) с образованием гликаровых кислот: ![]() Бромная вода окисляет альдозы, но нс окисляет кетозы, и используется для синтеза глюконовой (монокарбоновой) кислоты из глюкозы. Альдоновые кислоты проявляют свойства, обычные для полигидроксикис- лот. Для них характерна способность к лактонизации: в водных растворах устанавливается равновесие между молекулами кислоты и двумя ее лактонами (пятичленным у- и шестичленным 5-лактоном) ![]() При окислении концевой первичноспиртовой группы с сохранением (защитой) альдегидной группы образуются гликуроновые кислоты. Для защиты используется реакция образования гликозидов, которые не способны к цикло- оксо-таутомерии: ![]()
В организме окисление глюкозы до глюкуроновой кислоты происходит с участием ферментов, которые специфически подвергают изменению только первичноспиртовую группу. Уроновые кислоты подвергаются декарбоксилирова- нию, таким путем в организме человека синтезируются пентозы из гексоз:
Уроновые кислоты входят в состав гетерополисахаридов, участвуют в процессах детоксикации чужеродных веществ — выведение из организма в виде глюкуронидов
Окисление в щелочной среде.В щелочной среде окисление альдоз протекает с разрушением углеродного скелета и образованием смеси продуктов деструкции молекул. Кетозы также вступают в такие реакции окисления, так как в щелочной среде они изомеризуются в альдозы. Изомеризация кетогсксоз в альдогсксозы протекает в присутствии щелочи через ендиольную форму: ![]() В щелочной среде моносахариды окисляются реактивом Толленса (гидроксид диаминссрсбра) — реакция серебряного зеркала:
Моносахариды окисляются также реактивами Фелинга и Бенедикта, которые содержат катионы Си2+, с образованием комплексов с ионами органических кислот. Принцип действия реактивов одинаков и основан на восстановлении ионов Си2+ (реактив голубого цвета) до Си+ с осаждением красного оксида Си20:
Реактивы Толленса, Фелинга и Бенедикта используются в качественных тестах для обнаружения альдоз и кетоз в биологических жидкостях (кровь, моча). |
<< | СОДЕРЖАНИЕ | ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ | >> |
---|