Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow Биоорганическая химия

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Реакционные центры циклической формы моносахаридов

В циклической форме моносахаридов сохраняются (см. и. 13.2.2) нуклеофильные (основные) центры на атомах кислорода гидроксильных групп, ОН-кис- лотный центр, наиболее сильный при С2, появляются нуклеофильный (основный) гликозидный гидроксил и электрофильный центр при Ср

Реакции электрофильного центра. Гликозиды

По электрофильному центру циклических форм моносахаридов идут реакции нуклеофильного замещения — реакции образования гликозидов (рис. 13.8).

В растительных и животных организмах моносахариды встречаются главным образом в виде ацеталей (гликозидов).

Гликозиды — продукты замещения гликозидного гидроксила на группу -OR, -NH-R или -S-R. Они образуются в реакциях со спиртами, аминами и тиолами. Реакции протекают в кислой, безводной среде с образованием смеси а- и |3-ано- меров. При сокращенной форме записи реакций в формулах Хеуорса часто не изображают символы атомов водорода и их связи с атомами углерода цикла. Если образуется смесь аномеров, то положение гликозидной группировки обозначают волнистой линией (ч/4).

Гликозиды, образованные в реакциях со спиртами, называют 0-гликозидами (рис. 13.9), с аминами — N-гликозидами (рис. 13.10), с тиолами — S-гликозидами. В названии гликозидов указывается сначала название введенного углеводородного радикала (метил-, этил-), затем конфигурация аномерного центра (а- или р-) и, наконец, название углеводного остатка с суффиксом -озид (вместо суффикса -оза).

В зависимости от размера оксидного цикла гликозиды делятся на пирано- зиды и фуранозиды.

Как и все другие ацетали, гликозиды легко гидролизуются в водных растворах кислот, но устойчивы в слабощелочной среде.

Механизм реакции (Sдг) образования гликозидов

Рис. 13.8. Механизм реакции (Sдг) образования гликозидов

Схема образования О-гликозидов

Рис. 13.9. Схема образования О-гликозидов

Схема образования N-гликозидов

Рис. 13.10. Схема образования N-гликозидов

Гидролиз гликозидов — это реакция, обратная реакции их образования (см. рис. 13.8). В организме, под действием ферментов гидролиз гликозидов происходит стереоспецифично: фермент a-гликозидаза гидролизует только а-глико- зидные связи, р-гликозидаза — только р-гликозидные связи.

В результате замещения гликозидного гидроксила на остаток спирта (амина) гликозиды теряют способность к оксо-окси-таутомерии и становятся достаточно устойчивыми к окислению.

В структуре гликозида различают углеводную и неуглеводную (агликон) части. В роли гидроксилсодержащих агликонов могут выступать сами моносахариды. В этом случае образуются полисахариды или молекулы олигосахаридов.

Гликозиды являются действующим началом многих лекарственных растений (сердечные гликозиды), N-гликозиды входят в состав нуклеиновых кислот.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>