Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow Биоорганическая химия

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Реакции электрофильного центра. Общие закономерности реакций нуклеофильного замещения

По электрофильному центру галогенопроизводных протекают реакции нуклеофильного замещения (SN):

Реакционная способность соединений в реакциях 5дг определяется рядом факторов:

  • 1. Величина эффективного положительного заряда (8+) на атоме углерода: чем выше эффективный положительный заряд на атоме углерода, тем выше реакционная способность соединения в реакциях 5дг. Электронодоноры, связанные с электрофильным центром, понижают его реакционную способность, электро- ноакцепторы — повышают.
  • 2. Пространственные эффекты заместителей при электрофильном центре: объемные заместители создают пространственные препятствия для атаки нуклеофила.
  • 3. Нуклеофильность атакующего реагента. Нуклеофильность — это сродство реагента к атому углерода, имеющему избыточный положительный заряд. Нуклеофильность изменяется так же, как и основность, однако количественной зависимости между нуклеофильностью и основностью нет. Среди молекулярных нуклеофильных реагентов наиболее сильными являются сильные основания. Нуклеофильность (основность) реагентов уменьшается в ряду

Нуклеофильные свойства ионов проявляются сильнее, чем у сопряженных кислот (нейтральных молекул):

Однако основность характеризует сродство к протону (жесткой кислоте согласно принципу ЖМКО Пирсона), тогда как нуклеофильность характеризует сродство к атому углерода (более мягкой кислоте), поэтому нуклеофильность возрастает при увеличении поляризуемости реагента и радиуса иона.

©

Так, тиолят-ионы RS более нуклеофильны (но менее основны), чем алкоголят-

©

ионы RO, для галогенид-ионов нуклеофильность уменьшается в ряду что связано с меньшей сольватацией (гидратацией) ионов большего размера.

4. Стабильность уходящей группы (нуклеофуга): стабильнее тот нуклеофуг, у которого более делокализован отрицательный заряд, т.е. наиболее легко уходящими группами являются слабые основания. В ряду галогенид-ионов наиболее слабое основание Г является наиболее стабильным нуклеофугом, за ним следуют В г-, С1“, F”.

Все бдгреакции сопровождаются введением алкила в молекулу нуклеофила, поэтому галогенопроизводные углеводородов часто называют алкилирующими агентами. Схемы некоторых реакций 5дг галогенопроизводных:

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>