Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow Инструментальный анализ биологически активных веществ и лекарственных средств

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Сверхкритическая флюидная хроматография и электрофорез

Сверхкритическая флюидная хроматография

Метод сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) сочетает основные достоинства газовой и жидкостной хроматографии.

Совокупность критических значений температуры и давления называется критической точкой, вблизи которой вещество находится в сверхкритическом (флюидном) состоянии. В таком состоянии оно обладает свойствами газа и жидкости. Для хроматографии наиболее важны коэффициенты диффузии, плотность и вязкость. В табл. 4.9 и 4.10 приведены сравнительные данные для газов, сверхкритических флюидов и жидкостей.

Таблица 4.9

Сравнение свойств веществ в газообразном, флюидном и жидком состояниях

Свойство,

характеристика

Газы

Сверхкритические

флюиды

Жидкости

Плотность,

г-см~3

0,6 • 10“3-2 • КГ3

0,2-0,5

0,6-2

Вязкость,

г-см_1_1

1-10^-3 • 10^

1 -Ю-ЗЮ-4

0,2- 10~2-3-10~2

Коэффициенты диффузии, см2-1

1-101—4-10_|

10^-10"3

0,2 • 10"5-2-10"5

Аппаратура для СФХ представляет собой гибрид газовых и жидкостных хроматографов. Основным требованием является поддержание постоянства температуры колонки, которое поддерживается термостатируемыми печами. Также необходимо постоянство давления в колонке, на выходе его сбрасывают с помощью дросселей. От величины давления зависит плотность флюида и коэффициенты емкости. Для контроля давления используют прием градиентного программирования.

Таблица 4.10

Критические величины для веществ, используемых как подвижные фазы в сверхкритической флюидной хроматографии

Флюид

Темп. Гк, °С

Давл. рк, МПа

Плотн. dk, г-см 3

С02

31,3

7,39

0,468

N20

36,5

7,27

0,457

NH3

132,5

11,40

0,235

Метанол

239,4

8,10

0,272

н-Бутан

152,0

3,80

0,228

Дихлордифторметан

111,8

4,12

0,558

Диэтиловый эфир

195,6

3,64

0,265

В СФХ используют капиллярные и набивные колонки. Чаще всего в качестве подвижной фазы используют СО2, иногда с добавками модификатора (метанол, диоксан).

Детектируют при помощи фотометрических детекторов в УФ- и ИК-области, флуоресцентных, пламенно-фотометрических детекторов, катарометров, детекторов электронного захвата, ПИД для газовой хроматографии и масс-спектрометра.

Так как флюиды занимают промежуточное положение между газами и жидкостями, то можно использовать высокие скорости потоков ПФ. Изменение состава ПФ позволяет контролировать коэффициент селективности а.

Хорошая растворимость веществ в сверхкритических фазах позволяет проводить определение при температурах ниже, чем температуры их испарения.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>