Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow 2-тиобарбитуровая кислота и ее комплексы с металлами: синтез, структура и свойства

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Тиобарбитураты кальция

Комплекс [Са(Н20)5(НТВА)2] 2Н20

Комплекс получали нейтрализацией 2-тиобарбитуровой кислоты карбонатом кальция. К смеси 0,0694 г (0,694 ммоль) СаС03 и 0,200 г (1,39 ммоль) Н2ТВА добавляли 10 мл воды и выдерживали смесь при 50-60 °С на водяной бане в течение 2-3 часов до полного растворения реагентов. Охлажденный прозрачный раствор оставляли испаряться при комнатной температуре. Образовавшийся розовый кристаллический осадок отфильтровывали и сушили между листами фильтровальной бумаги. Рентгенограммы использованного монокристалла и основной массы кристаллического осадка совпали [112].

Независимая часть ячейки [Са(Н20)5(НТВА)2]-2Н20 содержит половину иона Са2+, один ион НТВА-, две с половиной молекулы координированной и одну молекулу кристаллизационной воды. Ион

Са2+ окружен семью атомами кислорода от пяти молекул воды и двух терминальных НТВА”, образуя одношапочную тригональную призму (рис. 3.6 и 3.7). Полиэдры Са07 не имеют общих вершин, ребер и граней, а связываются за счет водородных связей, т.е. структура комплекса является дискретной или островной. Расстояние Са-0 изменяется в области от 2,324(1) А для Са-01 до 2,498(1) А для Са-04, что типично для других комплексов кальция [109]. Связь Са-04 более длинная, что можно объяснить участием атома 04 в образовании трех водородных связей как в качестве донора, так и в качестве акцептора. Другие атомы кислорода тоже участвуют в водородных связях, но они являются либо донорами водородной связи, либо акцепторами. Расстояния С4-01 [1,261(2) А] и С6-02 [1,271(3) А] почти равны, что указывает на делокализацию заряда в лиганде НТВА”. Значение валентного угла С4-С5-С6 [120,1(1)°] соответствует 8р2-гибридизации атома С5. Другие длины связей и валентные углы примерно совпадают с найденными для других тиобарбитуратных комплексов [98-102, 106,109,110].

Химические связи в [Са(Н0)5(НТВА-0)2]-2Н20

Рис. 3.6. Химические связи в [Са(Н20)5(НТВА-0)2]-2Н20

Анализ структуры показал наличие девяти водородных связей типа O-Н...О, N-H...0 и О-H...S, образующих трехмерную сеть. Все молекулы воды участвуют в водородном связывании с атомами кислорода или серы иона НТВА”. В каркасе можно выделить слой, перпендикулярный направлению а+Ь, в котором можно найти супрамо- лекулярные мотивы R^1^), R22(8), R33(10), R/(12) (рис. 3.8), а также множество других мотивов большей размерности. Анализ укороченных контактов выявил наличие тг-я-взаимодействия между гетероциклическими кольцами ионов НТВА”. Межцентроидное расстояние составляет 3,5129(6) А, лиганды упакованы по типу «голова к хвосту» (рис. 3.8).

Структурный фрагмент в [Са(Н0)5(НТВА)2]*2Н0. Обозначены только атомы независимой части ячейки

Рис. 3.7. Структурный фрагмент в [Са(Н20)5(НТВА)2]*2Н20. Обозначены только атомы независимой части ячейки

Слой в соединении, перпендикулярный направлению а+Ь

Рис. 3.8. Слой в соединении, перпендикулярный направлению а+Ь.

В левом верхнем углу показано тг-л-взаимо действие между ионами НТВ А

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>